正常な皮膚の表面は酸性で、pHは5.5です(中性pHは7.0、血液pHは7.4です)。ほとんどすべての生細胞(ほとんどの細菌細胞を含む)はpHの変化に非常に敏感で、わずかな酸性化でさえ有害です。死んだ角質細胞の層で覆われた皮膚だけが、酸性の外套(マルキオニーニ外套とも呼ばれます)に覆われることができます。
皮膚の酸性マントルは、皮脂と汗の混合物によって形成され、これに乳酸、クエン酸などの有機酸が加わります。これらの酸は、表皮で起こる生化学プロセスの結果として生成されます。ほとんどの微生物は酸性環境を好まないため、皮膚の酸性マントルは微生物に対する防御の最初のリンクです。しかし、表皮ブドウ球菌や乳酸菌など、皮膚に常在する細菌も存在します。これらの細菌は酸性環境を好み、自ら酸を生成することで、皮膚の酸性マントルの形成に寄与します。表皮ブドウ球菌は皮膚に害を及ぼすだけでなく、抗生物質のような効果を持つ物質を分泌し、病原性微生物の生命活動を阻害します。
アルカリ性石鹸で頻繁に洗顔すると、酸性マントルが破壊されてしまいます。すると、酸を好む「善玉菌」は慣れない環境に身を置くことになり、酸に敏感な「悪玉菌」が優位に立つことになります。幸いなことに、健康な肌の酸性マントルは比較的早く回復します。
皮膚の酸性度は、いくつかの皮膚疾患によって乱れます。例えば、真菌性疾患ではpH値が6(弱酸性反応)まで上昇し、湿疹ではpH値が1から6.5(ほぼ中性反応)、ニキビではpH値が7(中性反応)まで上昇します。
興味深いことに、表皮の「奥深く」進むにつれてpHは徐々に上昇し、生殖細胞が存在する表皮基底層レベルでは血液のpHである7.4に等しくなります。表皮の様々な層で働く酵素の活性は、周囲の環境の酸性度に大きく依存します。そのため、角質層における脂質バリアの構築に関与する酵素は、石鹸で頻繁に洗うことでpHが上昇すると、その働きが低下します。もう一つ興味深い観察結果は、pHが5.5から何らかの方向に変動すると、脂質層の組織化が損なわれ、水分が蒸発する欠陥が生じます。したがって、洗剤(最も伝統的な固形石鹸を含む)を乱用し、用心深く洗うかどうかにかかわらず、角質層が回復する時間がないため、皮膚のバリア機能は弱まります。